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Jede chemische Reaktion ist mit Energieänderungen verbunden. Die umgesetzte Energie wird als Reaktionsenthalpie ($\Delta H$) in kJ/mol angegeben.
Exotherm und Endotherm
Exotherme Reaktion ($\Delta H < 0$): Energie wird an die Umgebung abgegeben, Wärme entwickelt. Beispiel: Verbrennung von Methan ($CH_4 + 2O_2 \rightarrow CO_2 + 2H_2O$, $\Delta H = -890$ kJ/mol).
Endotherme Reaktion ($\Delta H > 0$): Energie wird aus der Umgebung aufgenommen, Kälteentwicklung. Beispiel: Thermisches Zerfallen von Calciumcarbonat ($CaCO_3 + 36$ kJ/mol).
Energieprofil und Aktivierungsenergie
Das Energi diagramm einer Reaktion zeigt die Enthalpie auf der y-Achse und den Reaktionsfortschritt auf der x-Achse. Zu Beginn liegen die Edukte auf einem bestimmten Energieniveau. Um die Reaktion zu starten, muss ein Energieberg überwunden werden: die Aktivierungsenergie $E_A$. Erst danach erreichen die Teilchen den Übergangszustand und bilden die Produkte.
- Bei exothermen Reaktionen liegen die Produkte tiefer als die Edukte ($\Delta H < 0$).
- Bei endothermen Reaktionen liegen die Produkte höher als die Edukte ($\Delta H > 0$).
Ein Katalysator senkt die Aktivierungsenergie $E_A$, beschleunigt die Reaktion aber verändert weder $\Delta H$ noch das Gleichgewicht.
Satz von Hess
Die Reaktionsenthalpie ist unabhängig vom Reaktionsweg. Man kann unbekannte Enthalpien berechnen, indem man thermochemische Gleichungen wie Matrizen addiert oder subtrahiert. Die Regel lautet:
$$\Delta H_{gesamt} = \sum \Delta H_f (\text{Produkte}) - \sum \Delta H_f (\text{Edukte})$$Beispiel: Berechnung der Verbrennungsenthalpie von Ethan ($C_2H_6$).
Gegebene Standardbildungsenthalpien $\Delta H_f^0$:
- $C_2H_6(g)$: $-84$ kJ/mol
- $CO_2(g)$: $-394$ kJ/mol
- $H_2O(l)$: $-286$ kJ/mol
Reaktionsgleichung: $C_2H_6 + \frac{7}{2}O_2 \rightarrow 2CO_2 + 3H_2O$
$$\Delta H = [2 \cdot (-394) + 3 \cdot (-286)] - [(-84) + \frac{7}{2} \cdot 0]$$$$\Delta H = (-788 - 858) - (-84) = -1646 + 84 = -1562 \text{ kJ/mol}$$
Die Verbrennung von Ethan ist also stark exotherm.
Bindungsenthalpien
Jede chemische Bindung hat eine charakteristische Bindungsenthalpie, die angibt, wie viel Energie nötig ist, um die Bindung zu spalten. Die Reaktionsenthalpie lässt sich auch über Bindungsenthalpien schätzen:
$$\Delta H \approx \sum \text{Bindungen gebrochen} - \sum \text{Bindungen gebildet}$$Beispiel: Reaktion von $H_2 + Cl_2 \rightarrow 2HCl$. Bindungsenthalpien: $H-H = 436$ kJ/mol, $Cl-Cl = 243$ kJ/mol, $H-Cl = 432$ kJ/mol.
$$\Delta H = (436 + 243) - 2 \cdot 432 = 679 - 864 = -185 \text{ kJ/mol}$$Das Ergebnis stimmt gut mit dem experimentellen Wert ($-184$ kJ/mol) überein.
Alltagsrelevanz
Handwärmer enthalten Eisenpulver, das in Gegenwart von Sauerstoff exotherm oxidiert: $4Fe + 3O_2 \rightarrow 2Fe_2O_3$, $\Delta H = -1648$ kJ/mol. Aktivkohle und Salz beschleunigen die Reaktion. Einmal luftdicht verpackt, bleibt das Pulver inaktiv; beim Öffnen startet die Oxidation und gibt stundenlang Wärme ab.
Kühlpacks (Instant Cold Packs) nutzen die endotherme Lösung von Ammoniumnitrat in Wasser: $NH_4NO_3(s) \rightarrow NH_4^+(aq) + NO_3^-(aq)$, $\Delta H = +25,7$ kJ/mol. Das Gitter wird aufgebrochen und die Ionen hydratisiert, beides kostet Energie, die der Umgebung entzogen wird. Die Packung kühlt rasch auf etwa 0°C ab.
Photosynthese ist eine der wichtigsten endothermen Reaktionen auf der Erde: $6CO_2 + 6H_2O \xrightarrow{Licht} C_6H_{12}O_6 + 6O_2$, $\Delta H = +2803$ kJ/mol. Pflanzen absorbieren Sonnenlicht, um $CO_2$ und Wasser in Glucose und Sauerstoff umzuwandeln. Ohne diese kontinuierliche Energiezufuhr aus Licht könnte die Reaktion nicht ablaufen.
Energiebilanzen sind wichtig: Exotherme Reaktionen können zur Wärmegewinnung genutzt werden (Heizung, Kraftwerke). Endotherme Reaktionen benötigen kontinuierliche Energiezufuhr (sie finden in der Natur meist nicht spontan statt).
Übungen
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Klassifiziere die folgenden Reaktionen als exotherm oder endotherm und begründe deine Entscheidung:
- $\ce{CaCO3 -> CaO + CO2}$ mit $\Delta H = +178\,\text{kJ/mol}$
- $\ce{2H2 + O2 -> 2H2O}$ mit $\Delta H = -572\,\text{kJ/mol}$
- $\ce{NH4NO3(s) -> NH4+(aq) + NO3-(aq)}$ (Kühlpack)
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Berechne die Reaktionsenthalpie der Verbrennung von Propan ($\ce{C3H8}$) mithilfe der folgenden Standardbildungsenthalpien: $\Delta H_f^0(\ce{C3H8}) = -104\,\text{kJ/mol}$, $\Delta H_f^0(\ce{CO2}) = -394\,\text{kJ/mol}$, $\Delta H_f^0(\ce{H2O(l)}) = -286\,\text{kJ/mol}$. Stelle zunächst die Reaktionsgleichung auf.
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Gegeben sind folgende Bindungsenthalpien: $\ce{C-H} = 413\,\text{kJ/mol}$, $\ce{Cl-Cl} = 243\,\text{kJ/mol}$, $\ce{C-Cl} = 339\,\text{kJ/mol}$, $\ce{H-Cl} = 432\,\text{kJ/mol}$. Berechne die Reaktionsenthalpie für die Reaktion $\ce{CH4 + Cl2 -> CH3Cl + HCl}$. Vergleiche dein Ergebnis mit dem erwarteten Vorzeichen: Handelt es sich um eine exotherme oder endotherme Reaktion?
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Ein Handwärmer enthält Eisenpulver, das mit Sauerstoff aus der Luft zu $\ce{Fe2O3}$ oxidiert. Formuliere die Reaktionsgleichung und erkläre, warum das Eisenpulver vor Gebrauch luftdicht verpackt ist. Welche Rolle spielen Aktivkohle und Salz in der Mischung?
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Zeichne ein beschriftetes Energieprofil für eine endotherme Reaktion. Markiere Edukte, Produkte, die Aktivierungsenergie $E_A$ und $\Delta H$. Wie würde sich die Zugabe eines Katalysators im Diagramm auswirken?
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